面對全球性淡水資源短缺的挑戰(zhàn)，開發(fā)如何有效獲取淡水資源的方法至關重要。大氣中蘊藏著豐富的淡水資源，其中一部分主要以濕氣的形式存在，并分布于地球的每一個角落。近年來，針對淡水短缺問題，有效開發(fā)并利用濕氣資源成為一種有意義的解決方案，吸附式空氣取水（Sorption-based AWH，SAWH）技術為此提供了實際的借鑒，其核心在于利用吸附劑自發(fā)汲取周圍空氣中的濕氣分子，并通過合適的方式進行脫附以實現(xiàn)淡水收集。在此過程中，吸附劑的性能往往決定了最終的淡水獲取量。吸濕性鹽-凝膠復合材料（Hygroscopic salt-hydrogel composites，HSHCs）是通過將吸濕性的無機鹽負載到具有溶脹性能的聚合物凝膠中而制得，兼具兩者的優(yōu)點。它們能夠在快速吸附濕氣的同時，將其以溶脹的形式儲存在聚合物網(wǎng)絡中而不發(fā)生泄漏，因此被認為是一種理想的SAWH材料選擇。然而，HSHCs中致密的聚合物網(wǎng)絡結構導致其內(nèi)部傳質(zhì)速率緩慢，通常表現(xiàn)出較低的SAWH動力學（包括吸濕和脫濕動力學），因而往往呈現(xiàn)出有限的空氣取水性能。

研究表明HSHCs的SAWH過程主要受其凝膠內(nèi)蒸汽傳輸、表面吸附和液體擴散的影響。因此，近年來研究者們致力于開發(fā)不同的策略，如降低材料尺寸或制造多孔凝膠體系，以增加與蒸汽的接觸面積、縮短凝膠內(nèi)部液體擴散距離，以此來實現(xiàn)對于HSHCs的吸濕/脫濕動力學性能的提升。例如，將宏觀塊狀HSHCs轉(zhuǎn)化為更小維度的結構材料，如微凝膠和纖維等，可顯著擴大其吸附/脫附表面，進而直接增強其動力學性能。此外，通過冷凍干燥方法將大分子聚合物（如海藻酸鈉、聚丙烯酸鈉、羥丙基纖維素等）制備成具有多孔結構的氣凝膠，也已被證明能有效提升其SAWH動力學。這些方法雖然能夠提升HSHCs的動力學性能，但通常會犧牲其溶脹特性，最終導致其SAWH性能不足。與前期主要關注凝膠結構層面設計不同，目前很少有報道通過對其分子層面的凝膠網(wǎng)絡優(yōu)化來促進HSHCs動力學性能的研究。特別是對于目前HSHCs中常用的，具有低成本、穩(wěn)定的共價網(wǎng)絡、可擴展的制造特性等特點的凝膠體系，如聚[2-（甲基丙烯?；趸┮一鵠二甲基-（3-磺酸丙基）氫氧化銨（PDMAPS）、聚丙烯酰胺（PAM）、聚（N-異丙基丙烯酰胺）（PNIPAM）等，亟需一種通用的策略來改善其吸濕/解吸動力學速率。

中國科學院寧波材料技術與工程研究所智能高分子材料團隊陳濤研究員、肖鵬研究員長期從事吸濕聚合物凝膠的構筑及其在大氣水收集方面的研究（Angew. Chem. Inter. Ed. 2020, 59, 19237；Adv. Mater. 2021, 33, 202103937；Matter 2022, 5, 2624；Adv. Fiber Mater. 2023, 5, 588等）。近期，該團隊與德國馬普微結構物理研究所倪鋒合作，提出了一種通用網(wǎng)絡工程策略以增強HSHCs的SAWH動力學性能。通過發(fā)展了一種冷凍凝膠法（cryogelation）開發(fā)出了一類新型的纏結網(wǎng)狀水凝膠（Entangled Mesh Hydrogels，EMHs）。 相對于常規(guī)法制備的凝膠, EMHs表現(xiàn)出顯著增強的物質(zhì)傳輸特性，進一步復合吸濕性無機鹽，最終實現(xiàn)了快速的空氣取水應用。

首先，將凝膠前驅(qū)液在低溫下凍結，使其內(nèi)部形成大量相互連接的冰晶，與此同時，前驅(qū)液中的溶質(zhì)由于冰晶的限制作用自發(fā)地聚集形成了許多微域。隨著聚合反應的進行，微域中擁擠的單體逐漸形成高度纏結的網(wǎng)狀聚合物骨架。隨后將冷凍凝膠在室溫下解凍，制備得到具有互連、開放的大孔拓撲結構的EMHs（圖1a）。值得注意的是，這種方法具有普適性，適用于當前HSHCs中常用的各種單體，包括DMAPS、DAC、AM、NIPAM等，以制備EMHs，進而提供了極大的材料選擇多樣性。與常規(guī)聚合法制備的致密水凝膠（Coventional Dense hydrogels，CDHs）中的網(wǎng)格尺寸（ξ< 50 nm）相比，由于EMHs中許多高度纏結微區(qū)的形成并表現(xiàn)出受限溶脹的特性，因此在其微區(qū)之間產(chǎn)生了大量微米級的大孔拓撲結構（圖1b）。這種拓撲結構之間的差異進而導致了兩者在質(zhì)量傳輸特性上的顯著不同。實驗證明，EMHs表現(xiàn)出比CDHs更快的溶脹動力學特性（圖1c）。進一步，在凝膠中加入氧化石墨烯（GO）和氯化鋰（LiCl），制備得到具有優(yōu)異光熱轉(zhuǎn)換性能的吸濕性 EMHs（HEMHs），其在典型的干旱氣候條件下（30% RH，1.0 kW m-2）表現(xiàn)出優(yōu)異的吸濕動力學和太陽光驅(qū)動的脫濕動力學性能（圖1d）。其性能優(yōu)于吸濕性CDHs（HCDHs）和報道的各類用于SAWH的吸附劑（圖1e）。

這項工作為有效改善目前HSHCs緩慢的吸濕/脫濕動力學速率，推動它們向下一代SAWH技術的發(fā)展提供了新的思路。值得注意的是，這種旨在提升凝膠物質(zhì)傳輸能力的通用網(wǎng)絡工程策略在如電池、催化以及生物醫(yī)藥等新興領域中也表現(xiàn)出巨大的應用潛力。該工作近期以題為“Entangled Mesh Hydrogels with Macroporous Topologies via Cryogelation for Rapid Atmospheric Water Harvesting”的論文發(fā)表在Advanced Materials（Adv. Mater. 2024, DOI:10.1002/adma.202314175）。

該研究得到了國家自然科學基金（52373094）、寧波市科學技術局（2021Z127）、寧波市國際合作項目（2023H019）、中德合作國際交流項目（M-0424）、中國科學院青年創(chuàng)新促進會（No.2023313）、德國洪堡基金會等項目的資助。

圖1 提高HSHCs的SAWH動力學的網(wǎng)絡工程設計策略

（海洋實驗室 孫嘉駿）